一.低煙無鹵(LS0H或LSZH)阻燃線纜料的演變與崛起
1.有鹵無鹵的爭論
含鹵(特別是溴系)阻燃聚合物體系因其突出的阻燃效果,80年代中期以前在阻燃聚合物市場中占有J對的統(tǒng)治地位。電線電纜工業(yè)界中的聚氯乙烯(PVC)即是其中的一例,至今仍在護(hù)套和J緣料中承擔(dān)著主要角色。低煙無鹵阻燃線纜
隨著社會的進(jìn)步和科學(xué)技術(shù)的飛速發(fā)展,PVC內(nèi)在的弱點(diǎn)(燃燒時(shí)釋放的大量煙霧,嚴(yán)重的腐蝕性氣體和有毒氣體)益發(fā)明顯。
從那時(shí)起評估和尋找PVC料的替代物遂成為人們爭論的焦點(diǎn)。早在1986年歐洲先發(fā)現(xiàn)燃燒產(chǎn)物中含有的多溴二苯醚,四溴代雙苯并二惡烷及四溴代雙苯并呋喃等屬于致癌物質(zhì)。
直至2001年英國又接連發(fā)現(xiàn)五溴二苯醚,十溴二苯醚在野生蛋內(nèi)的生物積累高出家養(yǎng)蛋400倍。于是再次發(fā)起拒J銷售與使用含溴阻燃劑的行動。
2.對火災(zāi)放心的兩種由來已久概念的形成低煙無鹵阻燃線纜
過去的15年無鹵阻燃體系逐漸進(jìn)入了歐洲,并被接受為電纜制造技術(shù)的一個(gè)部分。而美國則并非如此,一般只限于返銷歐洲的產(chǎn)品才做此規(guī)定。歐洲和美國基于不同的國情和背景有著完全對立的觀點(diǎn):美國流傳的概念認(rèn)為:禍災(zāi)的根源在于一氧化碳(CO)毒氣的產(chǎn)生以及其后的轟燃("flashover")過程中CO轉(zhuǎn)化為CO2的熱釋放。
因此,如果能通過一些辦法控制過程的熱釋放,即可減少火災(zāi)的危害。歐洲傳統(tǒng)以來深信:禍災(zāi)的嚴(yán)重性取決于人們脫離火情現(xiàn)場的成功率。煙氣的刺激性和毒性是制約脫離火情現(xiàn)場的主要因素。
因此,對于燃燒中產(chǎn)生的煙,毒,和腐蝕應(yīng)該給予優(yōu)先的關(guān)注。換言之,C底擯棄鹵素物質(zhì)的銷售和使用是當(dāng)務(wù)之急。上述爭論波及到整個(gè)工業(yè)界。1997.2.-1999.9期間歐洲11國(另特約日本參加)的12國會議對電子電器產(chǎn)品(包括印刷電路板,電線電纜,器件封裝,聯(lián)結(jié)件等)行業(yè)中尋找鹵素替代物做了專題探討。
積尋找含鹵阻燃劑的代替品已成為業(yè)界的當(dāng)務(wù)之急。
二.線纜產(chǎn)業(yè)的進(jìn)展 低煙無鹵阻燃線纜
電線電纜行業(yè)的發(fā)展尤為突出。當(dāng)前上已有為數(shù)眾多的電線電纜料的供應(yīng)商。其中大部分廠家新近正在從事無鹵材料的開發(fā)研制與銷售。例如:DuPont, Alpha Gary, BASF, Bayer, Borealis, Exxon, Hoechst和Shell Chemicals等。市場上已有供不同種用途(建筑,通訊,交通,鐵路等)需要的不******型的無鹵電纜產(chǎn)品。
應(yīng)該看到,隨著線纜行業(yè)的發(fā)展,除電力電纜外,建筑物內(nèi)市電(220/240伏)布線電纜,電話電纜以及數(shù)據(jù)電纜都得到了長足的進(jìn)展。
迄今,力纜(< 1 kV)及220/240伏市電線纜料中的一半以上仍是PVC線纜料。一般,建筑市電布線電纜及電話電纜均為護(hù)套(PVC) +J緣(PVC) ;數(shù)據(jù)電纜:則是護(hù)套(PVC) +J緣(中密或高密PE)。
有趨勢表明在重要場合下LSZH將逐漸成為這些線纜料的選。例如英國自從倫敦皇家地鐵站慘痛火災(zāi)事故發(fā)生以后,相關(guān)部門已經(jīng)明令在公共場合下須采用符合使用技術(shù)指標(biāo)的LSZH電纜料。
近代計(jì)算機(jī)網(wǎng)絡(luò)的出現(xiàn)帶動計(jì)算機(jī)局域網(wǎng)(LAN)的飛速發(fā)展,進(jìn)而導(dǎo)致對相互連接的數(shù)據(jù)傳輸電纜的渴求與日俱增。一般估計(jì),每臺計(jì)算機(jī)平均需要100米的LAN電纜。由于數(shù)據(jù)電纜的電性能遠(yuǎn)優(yōu)于電話電纜。
因此,進(jìn)一步的發(fā)展,LAN電纜必將進(jìn)入內(nèi)部電話系統(tǒng)。面對來自以美國為主的異議以及考慮到未來的發(fā)展前景,進(jìn)一步推動以無鹵聚烯烴電纜料為主的電纜料行業(yè),2001年在歐洲成立了FROCC (Fire Retardant Olefinic Cable Compounds)協(xié)會。
三.無鹵阻燃線纜材料發(fā)展現(xiàn)狀與趨勢
LSOH廠家與產(chǎn)品簡介
低煙無鹵(LS0H)阻燃技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)主要體現(xiàn)在線纜護(hù)套料的研制與開發(fā)過程。
Scapa Polymerics Ltd, UK) : Megolon
熱塑性護(hù)套料
代1981早銷售LSOH的廠家
S300 (D二代) 1987加工性有改進(jìn),可有較快的擠出速度
S500 (D三代) 1992使用低壓縮比螺杠可達(dá)PVC擠出速度
S500 (D四代) 1996特別適合于光纖電纜,可在標(biāo)準(zhǔn)PVC擠出機(jī)上加工
Megolon D36/1/7近幾年滿足UL 1666標(biāo)準(zhǔn),適合于通訊電纜
熱固性J緣料
交聯(lián)熱固性2001新技術(shù)
2001新技術(shù)
(1)Megolon品P是國際上早推出,具有代表性的無鹵阻燃電纜料產(chǎn)品。1996年推出的D四代產(chǎn)品的加工性達(dá)到了可在標(biāo)準(zhǔn)PVC擠出機(jī)上加工的要求。近幾年開發(fā)的新產(chǎn)品阻燃性能達(dá)到了美國UL 1666標(biāo)準(zhǔn)。
(2)UCC (Union Carbide Corporation, USA)
Uniguard RE DFDA---1642 Black
Uniguard RE DFDA---1642 Natural
1998年次在中國推出溫度指數(shù)高達(dá)350°C的高阻燃產(chǎn)品。
(3)Padanaplast (Italy) : Cogegum (16種), Cogefill (4種)等.
1982年開始銷售LSOH產(chǎn)品,包括:熱塑性及可交聯(lián)的SIOPLAS。1990年終止PVC的銷售。該公司于1994, 1998分別獲ISO 9002, ISO 9001論證。現(xiàn)為Solvay集團(tuán)成員。該公司的產(chǎn)品在我國線纜料市場中占有較大的份額。近年來也推出了溫度指數(shù)高達(dá)350°C的高阻燃產(chǎn)品以及護(hù)套/J緣兩用的LSZH的產(chǎn)品。
(4)PolyOne (M.A.Hanna) : ECCOH
ECCOH產(chǎn)品原為Exxon公司所有,于1998年轉(zhuǎn)讓給漢納公司。80年代推出代產(chǎn)品,加工性能很差。1990年提出了新一代產(chǎn)品,加工時(shí)需要借助特制螺桿。1996年推出可在普通PVC擠出機(jī)上銷售的電纜料。
(5) Alpha Gary公司
SMOKEGUARD特殊低煙阻燃可滿足美國通風(fēng)電纜標(biāo)準(zhǔn),用于通訊電纜和火報(bào)警電纜。SENTRA無鹵低煙阻燃護(hù)套,J緣等多種電纜。
(6)AEI Compounds (UK)
1983年成為AEI電纜有限公司的分部,1997年成為GEC電線電纜集團(tuán)的TT公司。主要LSOH產(chǎn)品有:
SX538用于力纜和光纜的護(hù)套/J緣料。
SX541采用硅烷交聯(lián),高阻燃,高柔性技術(shù)。用于力纜護(hù)套料。
(7)Condor (Germany) :
CONGuard S 6660柔性護(hù)套料,可在PVC擠出機(jī)上高速擠出
CONGuard S 6690滿足工作溫度90°C的高阻燃性電話及船用電纜要求
CONGuard S 8860用于高阻燃性的力纜,數(shù)據(jù)纜和電話電纜的要求
CONGuard I 4600滿足工作溫度90°C時(shí)的阻燃導(dǎo)體J緣料
(8)Borealis (北歐Sweden, Norway, Finland, Demark, Belgium.)
該公司以高壓電纜J緣料著稱于世。近年來積從事低壓用LS0H料的開發(fā)與研制。已有新型LSZH料問世。
四.環(huán)保放心及標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)
1.來自環(huán)保壓力,2近來歐共體(EC)傾向于采用新版IEC60332(3),即除原規(guī)定的火焰?zhèn)鞑ジ叨葘?shí)驗(yàn)指標(biāo)外,新增加了熱釋放和煙釋放的指標(biāo).
2.向美國UL1666垂直安裝電纜和光纜火焰?zhèn)鞑ジ叨葘?shí)驗(yàn)(Riser Vertical Fire Test)靠攏.
總的方向:放心環(huán)保。制定頒布更加嚴(yán)格的法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)。
五.無鹵阻燃線纜材料的技術(shù)指標(biāo)
總的技術(shù)發(fā)展方向:
1)提高產(chǎn)品的高科技含量(如,相界面相容技術(shù),抗老化技術(shù),膨脹型阻燃技術(shù),納米技術(shù),特殊加工技術(shù),等)
2)嚴(yán)格三低兩高要求:低煙,低毒,低腐蝕,高阻燃,
3)提高(質(zhì)量/價(jià)格)比
優(yōu)越的綜合性能之三:高阻燃低逸煙的綜合性能,可滿足IEC 1034標(biāo)準(zhǔn)
優(yōu)越的綜合性能之四:可供不同用戶選擇的寬范圍的流變性能
六.無鹵阻燃線纜材料中的幾種新技術(shù)
無鹵阻燃線纜材料的發(fā)展與材料科學(xué)與技術(shù)的長足進(jìn)展密不可分。當(dāng)今,材料科技L域發(fā)展很快,面貌日新月異,直接關(guān)系到無鹵阻燃線纜材料行業(yè)的今后前途。下面的幾種新型技術(shù)值得注意:
1)膨脹型阻燃技術(shù):包括化學(xué)型與物理型兩大類。
2)聚合物納米技術(shù):聚合物層狀硅酸鹽(Polymer Layered Silicates)
3)金屬茂催化聚合技術(shù):通過此種技術(shù)可以得到特殊性能的聚乙烯,聚丙烯等原料